時間:2025-08-19 來源:高工鋰電
隨著GWh級別的訂單開始浮現(xiàn),固態(tài)電池的商業(yè)化閉環(huán)似乎正初步形成。
然而,支撐當前訂單交付的并非顛覆性的全新生產(chǎn)模式,而主要是對傳統(tǒng)鋰離子電池濕法涂布設(shè)備的改造和革新。
這批早期但意義重大的商業(yè)訂單,如同一場壓力測試,迫使行業(yè)直面一個核心矛盾:在終極的“干法”工藝遠未成熟之際,如何利用現(xiàn)有的“濕法”工具箱,去制造一顆真正屬于下一代的電池?
將傳統(tǒng)電池中的液態(tài)電解液與隔膜,替換為一層固態(tài)電解質(zhì)膜,是通往固態(tài)化的核心步驟。
此過程的關(guān)鍵在于盡可能減薄電解質(zhì)層以最大化能量密度,濕法涂布工藝正是當前實現(xiàn)這一目標的主流選擇。但這并非簡單的材料替換,它從根本上重塑了工藝的基礎(chǔ)物理學(xué)。
高固含量漿料引發(fā)基礎(chǔ)制造變革
要理解這場變革的艱巨性,必須首先明確:固態(tài)電池的濕法涂布,遠非簡單的材料替換,它從根本上改變了漿料體系的物理學(xué)本質(zhì)。
理想的電池漿料需具備“剪切變稀”的流變特性:在涂布泵送時粘度足夠低以保證流動性,而在靜置烘干時又能維持結(jié)構(gòu)強度以防顆粒沉降。
傳統(tǒng)鋰電漿料的固含量通常在60%至70%之間,其調(diào)控核心在于處理好μm級的活性物質(zhì)與納米級的導(dǎo)電劑這兩種顆粒的均勻混合。
當固態(tài)電解質(zhì)作為一種主要的固體組分被引入后,整個體系轉(zhuǎn)變?yōu)椤案还滔唷薄nw粒間距的縮短導(dǎo)致范德華力等相互作用急劇增強,不僅使?jié){料整體粘度大幅攀升,更易形成難以分散的硬團聚。
這些團聚會在涂布時造成涂層厚度不均、條痕、針孔等缺陷,最終損害電池性能。
更深層的挑戰(zhàn)在于,整個系統(tǒng)從相對簡單的“雙峰顆?!保é蘭級活性物質(zhì)+納米級導(dǎo)電劑)演變?yōu)橐粋€復(fù)雜的“多峰顆粒”共混體系。
固態(tài)電解質(zhì)作為第三種主要固體組分,其獨特的粒徑、密度和表面性質(zhì),使得工程挑戰(zhàn)升級為在一個擁擠的懸浮體系中,實現(xiàn)三種以上物理化學(xué)性質(zhì)迥異的固體顆粒的均勻共混。
這就引出了新的失效模式。例如,密度較大的NMC正極材料和密度相對較低的固態(tài)電解質(zhì),在重力場下會產(chǎn)生不同的沉降速率。
這意味著,即使在涂布瞬間是均勻的,在隨后的靜置和烘干過程中,膜片內(nèi)部也可能發(fā)生垂直方向的“分層”。這種“垂直不均勻性”會造成局部離子導(dǎo)電路徑堵塞,增加界面阻抗,對電池的長期可靠性構(gòu)成直接威脅。
氧化物路線:性能優(yōu)先與兼容優(yōu)先的路徑分化
更進一步來看,不同的固態(tài)電解質(zhì)化學(xué)體系,為濕法涂布帶來了截然不同的難題。
對于氧化物路線,其電解質(zhì)本質(zhì)上是堅硬、脆性的陶瓷材料。當這些μm級陶瓷顆粒被制成高固含漿料并高壓輸送時,它們?nèi)缤傲鲃拥纳凹垺?,會對管道,特別是經(jīng)過精密加工的狹縫涂布模頭,產(chǎn)生劇烈的磨蝕。這不僅縮短了昂貴設(shè)備的使用壽命,其磨損產(chǎn)生的金屬碎屑還可能混入漿料,構(gòu)成安全隱患。
在此背景下,產(chǎn)業(yè)路徑出現(xiàn)顯著分化。
其一,是以美國QuantumScape為代表,優(yōu)先尋求材料性能根本性突破的路線。
他們直面氧化物顆粒間接觸阻抗高的天然缺陷,選擇在濕法涂布后,增加一道高達700°C甚至1000°C以上的高溫燒結(jié)工序。其目標是通過高溫使陶瓷顆粒熔接成一個致密的連續(xù)網(wǎng)絡(luò),從根本上解決離子傳輸問題。
據(jù)了解,QuantumScape最新的進展是其熱處理設(shè)備效率提升了25倍。然而,這一選擇的矛盾在于,它追求材料性能的極致,卻與現(xiàn)代電池制造講求效率的卷對卷連續(xù)化生產(chǎn)理念背道而馳。高溫將直接摧毀集流體、粘結(jié)劑乃至活性材料本身。
其二,是以鵬輝能源等為代表,更注重工藝兼容性與商業(yè)化效率的路線。
鵬輝能源宣稱,其電解質(zhì)濕法涂布工藝能繞開燒結(jié),實現(xiàn)280-300Wh/kg的高能量密度,且成本有望與傳統(tǒng)鋰電持平。
這一聲明背后,揭示了另一種更具兼容性的策略。行業(yè)普遍認為,這并非指用濕法制造純粹的厚陶瓷膜,而是通過材料體系的巧妙設(shè)計,將氧化物的角色從主角變?yōu)榕浣恰?
例如,僅使用少量氧化物粉末(幾個wt%)作為“填料”或“界面改性劑”混入正極漿料,或與聚合物形成復(fù)合層,再或利用溶膠-凝-膠等方式制備超薄界面。
這種方法的本質(zhì),是以犧牲一部分電解質(zhì)的“純粹性”,換取對現(xiàn)有龐大生產(chǎn)體系的最大兼容,從而在商業(yè)化落地的速度上搶占先機。
硫化物路線:性能與工藝約束下的艱難平衡
如果說氧化物路線展現(xiàn)的是策略分歧,那么硫化物路線則面臨著一連串環(huán)環(huán)相扣、難以掙脫的技術(shù)約束。
相較于氧化物,硫化物體系一度被認為更需要干法工藝,以規(guī)避其化學(xué)不穩(wěn)定的特性。
然而,產(chǎn)業(yè)界的實際選擇卻呈現(xiàn)出截然不同的圖景。據(jù)高工鋰電在2025年CIBF上的觀察,濕法涂布已是當前大部分企業(yè)制備硫化物固態(tài)電解質(zhì)膜的主流方法。
這背后的動機清晰且務(wù)實。
首先,這是當前將膜片減薄至20μm級別、同時保證規(guī)?;a(chǎn)的最可靠路徑,廣汽團隊已證實1.8mS/cm的高離子電導(dǎo)率可在此工藝下實現(xiàn)。
其次,濕法工藝為硫化物引入的柔性聚合物,實際上為脆弱的電解質(zhì)膜提供了卷繞生產(chǎn)所必需的機械強度,同時能夠在電池循環(huán)中有效緩沖應(yīng)力,防止顆粒開裂與脫落。
然而,這種優(yōu)勢的背后,是一個深刻的內(nèi)在矛盾。硫化物材料本身對極性溶劑(如NMP)的化學(xué)脆弱性,是整個技術(shù)鏈的核心挑戰(zhàn)。它會導(dǎo)致材料分解,并釋放劇毒的硫化氫氣體。這帶來兩大難題:
一是溶劑的選擇范圍受到嚴格限制: 只能選用非極性或弱極性溶劑,選擇范圍極為狹窄,且這些溶劑本身通常也存在毒性、揮發(fā)性強、回收困難等問題。
二是粘結(jié)劑面臨溶解性與粘結(jié)性的內(nèi)在矛盾: 溶劑的限制進一步傳導(dǎo)至粘結(jié)劑。有高校研發(fā)團隊指出,能溶于非極性溶劑的橡膠基粘結(jié)劑,粘結(jié)強度往往不足;而粘結(jié)性強的商用粘結(jié)劑,卻因含有極性基團而無法在非極性溶劑中有效溶解。
粘結(jié)劑在溶解性與粘結(jié)性上的難以兼顧,已成為當前硫化物濕法工藝的核心瓶頸之一。
為突破這一系列約束,產(chǎn)業(yè)鏈正在艱難探索。在涂布方式上,成本低廉的刮刀涂布是各家中試線的優(yōu)選,但其精度和均勻性缺陷使其難堪量產(chǎn)重任。
因此,具備高精度且系統(tǒng)封閉的狹縫涂布,因能有效隔絕硫化物與外界環(huán)境,被視為實現(xiàn)大規(guī)模安全生產(chǎn)的必然選擇。
設(shè)備商的響應(yīng)與系統(tǒng)性挑戰(zhàn)
電池技術(shù)的制造難題,正迅速轉(zhuǎn)化為上游設(shè)備商的商業(yè)機遇。面對下游客戶的需求,設(shè)備企業(yè)正積極部署,商業(yè)化落地進程同步開啟。
曼恩斯特近期發(fā)布的高溫涂布系統(tǒng),提供了一個極具針對性的解決方案。
它直擊高固含漿料粘度大、流動性差,以及熱穩(wěn)定性與工藝精度難以把控等痛點,通過將涂布過程加熱至40℃-65℃溫區(qū)(溫度精度控制在±1℃以內(nèi),CPK≥1.67),顯著改善漿料的流動性和涂層均勻性。
這一創(chuàng)新不僅是為固態(tài)電池“補課”,更能反哺基于高鎳材料的液態(tài)電池突破比能瓶頸,為全行業(yè)提升能量密度提供了關(guān)鍵工藝支撐。
此外,曼恩斯特還展示了覆蓋前后段的“干、濕混合的固態(tài)電池極片制造解決方案”,并在最終薄涂固態(tài)電解質(zhì)層時,采用濕法狹縫涂布技術(shù)結(jié)合砂磨機處理,以確保涂層的極致均勻性。
其他頭部設(shè)備商的布局也印證了這一趨勢。先導(dǎo)智能采取了更為穩(wěn)健的干、濕法固態(tài)涂布系統(tǒng)并行研發(fā)的路線。
其濕法工藝通過采用特殊的涂布結(jié)構(gòu),已能夠?qū)崿F(xiàn)固態(tài)電極的高速、大幅寬生產(chǎn),并可滿足10μm至60μm厚度范圍的量產(chǎn)需求,顯示了其在精密控制上的深厚技術(shù)儲備。目前,其多套固態(tài)電池核心設(shè)備也已實現(xiàn)出貨。
商業(yè)訂單的落地是市場走向成熟最直接的信號。贏合科技已向國內(nèi)某頭部電池企業(yè)成功交付了一批固態(tài)濕法涂布設(shè)備。
同時,該公司也在布局復(fù)合轉(zhuǎn)印及連續(xù)復(fù)合設(shè)備,旨在解決電極與電解質(zhì)膜之間高效復(fù)合的產(chǎn)線級難題。
璞泰來也已透露,其包括濕法涂布機在內(nèi)的固態(tài)電池相關(guān)新設(shè)備,已取得訂單并有部分交付。
然而,擁有先進的設(shè)備只是解決了部分問題。更深層次的挑戰(zhàn)或在于材料、工藝與最終產(chǎn)品形態(tài)的深度耦合,這催生了新的工藝難題。
有高校研發(fā)團隊指出,通過濕法工涂布藝制備的電解質(zhì)膜,目前仍難以兼顧高離子電導(dǎo)率和高柔韌性。
這背后依舊是適配性粘結(jié)劑的篩選范圍過窄,及其分子量和結(jié)構(gòu)調(diào)控困難的問題。粘結(jié)劑的選擇與在膜中的微納尺度分布,直接決定了最終電解質(zhì)膜的性能。這表明,即便是看似兼容現(xiàn)有設(shè)備的濕法路線,也要求材料與工藝的高度共振。
結(jié)語
審視當下,固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化并非一條線性演進的理想路徑,而是在多重矛盾和約束條件下,不斷尋找局部最優(yōu)解的動態(tài)過程。
從漿料的微觀結(jié)構(gòu)管理,到硬質(zhì)顆粒的磨損,再到化學(xué)體系與工藝設(shè)備的深度綁定,固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化挑戰(zhàn),正從傳統(tǒng)的電化學(xué)領(lǐng)域,大規(guī)模擴展至機械工程、摩擦學(xué)、粉末冶金和精密過程控制的范疇。
這意味著,未來能夠在固態(tài)電池制造領(lǐng)域取得成功的企業(yè),必須具備深厚的跨學(xué)科整合能力。
濕法涂布,作為一項從傳統(tǒng)液態(tài)電池產(chǎn)線繼承而來的“折中”技術(shù),是當前推動固態(tài)電池走向規(guī)模化生產(chǎn)最現(xiàn)實、最經(jīng)濟的路徑。
從長遠看,其大量使用溶劑所帶來的環(huán)保與成本壓力始終存在。因此,在濕法工藝不斷迭代優(yōu)化的同時,干法工藝的持續(xù)演進仍是業(yè)界不可動搖的最終目標。